Правіла Марковникова В. В. Сутнасць і прыклады

У хімічных рэакцыях па месцы разбурэння двайны сувязі ў алкена і патройны ў алкинах могуць далучацца розныя часціцы. Якім заканамернасцям падпарадкоўваецца гэты працэс? Даследаваў паводзіны несіметрычных гамолагі этылену пры гидрогалогенировании і гідратацыі рускі навуковец В. В. Марковников. Ён усталяваў, што механізм праходжання рэакцыі залежыць ад таго, з якім лікам вадароду звязаны вуглярод пры двайны сувязі. Гіпотэза, якую высунуў вучоны, пацвердзілася пасля адкрыццяў у галіне будовы атама. Правіла Марковникова заклала асновы стварэння навуковай тэорыі, якая мае практычнае прымяненне. Яна дазваляе больш рацыянальна арганізаваць вытворчасць палімераў, змазачных алеяў, спіртоў.

правіла Марковникова

Рускі навуковец у сваёй дзейнасці шмат часу надаваў вывучэнню механізму далучэння несіметрычных рэагентаў да непредельные вуглевадародах. У сваім артыкуле, выдадзенай на нямецкай мове ў 1870 годзе, В. В. Марковников звярнуў увагу навуковай супольнасці на выбіральнасць ўзаемадзеяння галогеноводородов з атамамі вугляроду, якія знаходзяцца пры двайны сувязі ў несіметрычных алкена. Руская даследчык прывёў дадзеныя, якія ён атрымаў дасведчаным шляхам у сваёй лабараторыі. Марковников пісаў, што галаген абавязкова далучаецца да таго атаму вугляроду, які змяшчае меншую колькасць атамаў вадароду. Вялікую папулярнасць працы вучонага набылі ў пачатку XX стагоддзя. Прапанаваная ім гіпотэза механізму ўзаемадзеяння атрымала назву «правіла Марковникова».

Жыццё і дзейнасць вучонага-арганіка

Уладзімір Васільевіч Марковников з'явіўся на свет 25 (13 па арт. Стылю) Снежань 1837 года. Вучыўся ва ўніверсітэце Казані, пазней выкладаў у гэтай навучальнай установе і ў Маскоўскім універсітэце. Марковников вывучаў паводзіны ненасычаных вуглевадародаў пры ўзаемадзеянні з галогеноводородами з 1864 года. Аж да 1899 гады навукоўцы іншых краін не надавалі значэння высноў рускага хіміка. Марковников, акрамя правілы, рачонага ў яго гонар, здзейсніў шэраг іншых адкрыццяў:

• атрымаў циклобутандикарбоновую кіслату;
• даследаваў нафту Каўказа і адкрыў у ёй арганічныя рэчывы асаблівага складу - НАФТА;
• усталяваў розніцу ў тэмпературах плаўлення злучэнняў з разгалінаванымі і прамалінейнымі ланцужкамі;
• даказаў ізамер тоўстых кіслот.

Працы вучонага ў значнай меры садзейнічалі развіццю айчыннай хімічнай навукі і прамысловасці.

Сутнасць гіпотэзы, высунутай Марковниковым

Вучоны шмат гадоў прысвяціў вывучэнню рэакцый далучэння рэагентаў да непредельные вуглевадародах з адной двайной сувяззю (алкена). Ён заўважыў, што калі ў складзе злучэнняў прысутнічае вадарод, то ён накіроўваецца да таго вугляроднага атаму, які змяшчае больш часціц гэтага выгляду. Аніёны далучаецца да суседняга вуглярода. Гэта і ёсць правіла Марковникова, яго сутнасць. Вучоны геніяльна прадказаў паводзіны часціц, пра будынак якіх у той час яшчэ меліся не вельмі выразныя прадстаўлення. У адпаведнасці з правілам, да этиленовым вуглевадародах далучаюцца складаныя рэчывы, якія маюць склад НХ, дзе Х:

• галаген;
• гідраксіл;
• кіслотны рэшту сернай кіслаты;
• іншыя часціцы.

Сучаснае гучанне правілы Марковникова адрозніваецца ад фармулёвак вучонага: атам вадароду з малекулы НХ, якая далучаецца алкена, накіроўваецца да таго вуглярода пры двайны сувязі, які ўжо ўтрымлівае больш вадароду, а часціца Х накіроўваецца да найменш гидрогенизированному атаму.

Механізм далучэння электрафільнага часціц

Разгледзім віды хімічных ператварэнняў, у якіх прымяняецца правіла Марковникова. прыклады:

1. Рэакцыя далучэння да пропену Хлоравадарод. У ходзе ўзаемадзеяння паміж часціцамі адбываецца разбурэнне двайны сувязі. Аніёны хлору накіроўваецца да менш гидрогенизированному вуглярода, які знаходзіўся пры двайны сувязі. Вадарод ўзаемадзейнічае з найбольш гидрогенизированным з гэтых атамаў. Утворыцца 2-хлор прапан.
2. У рэакцыі далучэння малекулы вады гідраксіл з яе складу падыходзіць да менш гидрогенизированному вуглярода. Вадарод далучаецца да найбольш гидрогенизированному атаму пры двайны сувязі.

Існуюць выключэнні з прапанаванага Марковниковым правілы ў тых рэакцыях, дзе рэагентамі выступаюць алкены, у якіх вуглярод пры двайны сувязі ўжо мае побач Электраадмо групу. Яна часткова адбірае электронную шчыльнасць, да якой звычайна прыцягваецца станоўча зараджаны вадарод. Не выконваецца правіла і ў рэакцыях, якія ідуць па радыкальным, а не электрафільнага механізму (эфект Хариша). Гэтыя выключэння ня прымяншаюць вартасцяў правілы, выведзенага выдатным рускім хімікам-арганікай В. В. Марковниковым.