Электродной патэнцыял - гэта рознасць электрастатычных патэнцыялаў паміж электралітам і электродам. Узнікненне такога патэнцыялу абумоўлена прасторавым падзелам зарадаў, якія маюць супрацьлеглыя знакі на мяжы падзелу фаз з адукацыяй электрычнага падвойнага пласта. Прасторавае падзел зарадаў на мяжы паміж металічным электродам і растворам электраліта звязана з такімі з'явамі, як перанос іёнаў з металу ў раствор у працэсе ўстанаўлення электрахімічнага раўнавагі, а таксама адсорбцыя іёнаў з электраліта на паверхню электрода; зрушэнне газу за межы іённай станоўча зараджанай крышталічнай рашоткі; некулоновская адсорбцыя іёнаў або малекул вадкасці на электродзе. Дзякуючы апошнім двум з'явам электродный патэнцыял ніколі не бывае роўным нулю, нават пры ўмове, калі зарад металічнай паверхні складае нуля. Абсалютная велічыня патэнцыялу асобна ўзятага электрода не вызначаецца, для гэтага ўжываюць метад параўнання эталоннага і доследнага электродаў. Электродной патэнцыял прыраўноўваецца да велічыні электрарухаючая сілы (ЭРС) , атрыманай у электрахімічнай ланцуга. Для раствораў на воднай аснове прынята выкарыстоўваць вадародныя электроды. Стандартныя элементы такога тыпу ўжываюць у якасці эталонаў пры разнастайных электрахімічных вымярэннях, а таксама ў гальванічных прыладах. Вадародны электрод - гэта дрот або пласціна з металу, які добра паглынае газападобны вадарод (часта выкарыстоўваюць паладый або плаціну). Такая пласціна-дрот насычаецца пры атмасферным ціску вадародам, пасля чаго апускаецца ў водны раствор, багаты іёнамі вадароду. Патэнцыял такой пласціны прапарцыйны канцэнтрацыі іёнаў у растворы. Элемент з'яўляецца эталонам, адносна яго адлічваецца электродный патэнцыял хімічнай рэакцыі.
Пры зборцы гальванічных элементаў на базе вадароднага і вызначаецца прыбораў на паверхні металу плацінавай групы працякае рэакцыя (зваротная), што азначае або працэс аднаўлення, або акіслення. Тып працэсу залежыць ад патэнцыялу якая працякае рэакцыі вызначанага элемента. Патэнцыял вадароднага электрода прымаюць роўным нулю, калі ціск вадароду складае адну атмасферу, канцэнтрацыя пратонаў раствора - адзін моль на літр, а тэмпература - 298 К. Калі доследны элемент у эталонных умовах, гэта значыць калі актыўнасць іёнаў, якія ўплываюць на патэнцыял, складае адзінку, а ціск газу - 0,101 Мпа, значэнне такога патэнцыялу называюць стандартным. Вымераючы ЭРС гальванічнага электрода ў стандартных умовах, вылічаюць стандартны электродный патэнцыял хімічнай рэакцыі. Звычайна гэтую велічыню вымераюць ва ўмовах, калі ўсе тэрмадынамічныя актыўнасці потенциалопределяющей рэакцыі роўныя адзінцы, а ціск газу складае 0,01 * 105Па. Патэнцыял правяраемага элемента лічаць станоўчым, калі ў рэжыме «крыніцы току» ў вонкавым ланцугу злева направа рухаюцца электроны, а ў электраліце - станоўча зараджаныя часціцы.